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酸碱中和滴定的误差分析
湖南省澧县一中  余志宏
酸碱中和滴定实验是中学化学中十分重要的定量实验，而其误差分析又是一个难点。那么酸碱中和滴定的误差如何分析？下面就待测液放在锥形瓶中，标准液放在滴定管中的情况进行探讨一下：
1、 来自滴定管产生的误差：
①、滴定管水洗后，未用标准液润洗                               
析：因标准液被附在滴定管内壁的水珠稀释了，故消耗的标准液体积多了，所以结果偏高。
②、滴定管水洗后，未用待测液润洗                                
析：因待测液被附在滴定管内壁的水珠稀释了，故消耗的标准液体积少了，所以结果偏低。
③、盛标准液的滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失                
析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 气泡体积 , 故消耗的标准液体积读多了，所以结果偏高。
④、盛待测液的滴定管滴定前有气泡                                
析：读出来的待测液体积为实际量取的待测液体积 + 气泡体积, 即待测液量少了，故消耗的标准液也少，所以结果偏低。
2、来自锥形瓶产生的误差：
①、锥形瓶用蒸馏水水洗后又用待测液润洗                          
析：因瓶内壁附着待测液，故锥形瓶内的待测液多了，消耗的标准液也多，所以结果偏高。
②、锥形瓶未洗净，残留有与待测液反应的少量物质,故消耗的标准液少了，所以结果偏低。                 
③、锥形瓶水洗后未干燥就加入待测液或滴定过程中向锥形瓶内加水   
析：实际参与中和反应的待测液的总量没变，实际消耗的标准酸液也就不变,故结果不变。
3、来自读数带来的误差：
①、用滴定管量取待测液时
A、先俯视后仰视（先俯视后平视或先平视后仰视）             
析：量取待测液的实际体积偏小，消耗的标准液也少，所以结果偏低。
B、先仰视后俯视（先仰视后平视或先平视后俯视）             
析：量取待测液的实际体积偏多，消耗的标准液也多，所以结果偏高。
②、用滴定管量取标准液时
A、先俯视后平视                
析：读出来的标准液体积为V终　－　V始，而俯视时V始读小了，读出来的标准液体积偏大了，所以结果偏高。
B、先仰视后平视              
析：读出来的标准液体积为V终　－　V始，而俯视时V始读大了，读出来的标准液体积偏小了，所以结果偏低。
C、同理若先俯视后仰视或先平视后仰视，结果偏高；先仰视后俯视或先平视后俯视，结果偏低。
4、来自指示剂选择欠佳带来的误差：
①、强酸滴定弱碱，指示剂选酚酞                                 
析：恰好反应时溶液显酸性，若选酚酞，滴定终点显碱性，故标准液强酸加少了，结果偏低。
②、强碱滴定弱酸，指示剂选甲基橙                              
析：恰好反应时溶液显碱性，若选甲基橙，滴定终点显酸性，故标准液加少了，结果偏低。
5、来自滴定终点判断不准带来的误差：
①、强酸滴定弱碱，甲基橙由黄色变为红色后停止滴定 …………  偏高
②、强碱滴定弱酸，酚酞由无色变为粉红色，半分钟后又变为无色…………偏低
6、来自操作不当带来的误差：
① 滴定终点时，盛标准液的滴定管尖嘴外挂有一滴标准液的液珠未滴落  
析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 尖嘴外挂的这滴标准液的液珠的体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。
② 一滴标准溶液附在锥形瓶壁上未冲下                             
析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 锥形瓶壁上的液珠的体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。
③ 滴定时，将标准液溅出锥形瓶外或滴定管漏液 
析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 溅出的液珠的体积或漏出来的液体体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。
④ 达滴定终点后立即读数                                         
析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 滴定管内壁上部附着标准液的体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。
⑤ 待测液溅到锥形瓶液面上方的内壁上或摇出                      
析：实际参与中和反应的待测液仅是液面以下的，故待测液少了，所用的标准液也少了，所以结果偏低
⑥ 临近终点时，用洗瓶中的蒸馏水洗下滴定管尖嘴口的半滴标准液于锥形瓶中 无影响
7、来自用含杂质的样品配制的标准液带来的误差：
（1） 用已知浓度的标准酸液来滴定未知浓度的碱液（含杂质）
①  若配制碱液时所用碱含有中和酸能力更强的杂质，滴定时，必然消耗较多的标准酸液，所测结果必然偏高
②   若所用碱中含中和能力弱的物质，必然消耗较少的标准酸液，所测结果必然偏低
（2） 用已知浓度的标准碱液来滴定未知浓度的酸液，若配标准碱液时所用碱中含有中和酸的能力更强的杂质，滴定时，必然消耗较少的碱液，所测结果偏低，反之则偏高
例：1、用标准NaOH滴定盐酸时，若配制标准溶液称取的NaOH固体中含有下列杂质时，会引起滴定结果偏低的是                                            B           
      A、NaCl         B、Na2O         C、Na 2CO3         D、NaHCO3
2、若用已知浓度的标准纯碱液来滴定未知浓度的盐酸，若配制纯碱溶液时，所用纯碱中含NaOH杂质，则所测结果偏  低    ，若所用纯碱中含NaHCO3或K2CO3或NaCl，则所测结果偏  高        。  
 综上所述， 我们在进行酸碱中和滴定的误差分析时，一般是把握住V(标准)这个变量的变化，或把其他物理量的改变转变为V(标准）的变化，这样一来就容易多了。