中国精神读本:农药助剂农药助剂

农药助剂农药助剂

在新剂型中，往往使用常用的表面活性剂用作农药剂型中的润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂和悬浮剂等已不能满足性能上的要求，需要制备各种低毒、安全、高性能、专用性和环保型的表面活性剂，以满足农药中不同功能的需要，因而开发乳化能力强、分散性好、吸附能力更强和安全性好的表面活性剂成为主要倾向。 

　　常用表面活性剂的分子量低，通常不能完全复盖在粒子(或液滴)的表面，也易从表面上脱落和转移。一般来说，表而活性剂的分散(或乳化)能力决定于分子量大小和亲油基团类型两大因素。目前新剂型中所用分散(或乳化)的表面活性剂倾向是分子量的作用在增强。分子量大的亲油基表面活性剂虽扩散到粒子(或液滴)表面速度较慢;但其吸附能力在增加，不易从吸附表面上脱落和转移，提供剂型长期稳定性。农药中常用的大多数离子型表面活性剂，原有的亲油基链长平均相对分子质量已由几百的烷基硫酸(如十二烷基硫酸盐)和聚氧乙烯烷基芳基酚(如聚氧乙烯壬基酚)逐步被平均相对分子质量2200的聚电介质(如萘磺酸盐甲醛缩合物)和平均相对分子质量约20000的木质素磺酸盐所取代。非离子型表面活性剂FO/P()嵌段共聚物平均相对分子质量从2000-3000逐步增长到5000-6000。这些表面活性剂用在新剂型中起着优良乳化和分散性并提供剂型长期稳定性取得非常好的效果。 

　　1木质素磺酸盐 

　　这是一种价格便宜，来源丰富的聚电解质的阴离子型分散剂。它既提供双电层的排斥力又有空间位阻作用，在农药老剂型WP中常用。但在新剂型中使用往往效果很差，用于新剂型中SG和WG中作为分散剂都是经过改性的木质素磺酸盐，其分散性能与它的分子量大小及分布和磺化程度不同在性能上有很大差别。国外鲍利葛公司和维实伟科(Westvaco)公司的木质素磺酸钠、钙和铵盐其分散悬浮性均能满足制备各种Sc和WG的要求。 

　　2萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 

　　这一类原是农药剂型中常用分散剂，可是用在Sc和WG中其萘核数已从2-3个增加到7-9个，其平均分子量增到2200，也即增强亲油基团吸附能力，保证不易从吸附粒子表面上脱落和转移，通常它与木质素磺酸盐联用更能起到分散悬浮的稳定作用。阿克苏诺贝尔公司生产的MorwetD-450和D-500均是很好的分散剂，MorwetEFW则是优良的润湿剂。 

　　3聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物 

　　这类常指A-B-A嵌段共聚物，其典型形式是EO-PO-EO嵌段共聚物，但不限于这种形式。分子量低可用作乳化剂，分子量高可作分散剂。但必须考虑选择A和B的数量来调正其HLB值以便和农药相配。此类表面活性剂用于EW和SE新剂型已获得满意结果。 

　　4烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐) 

　　这是近年来开发的新产品，主要特点是除有分散性外还有润湿性和乳化性，特别是推崇多芳基聚氧乙烯醚磷酸酯烷基胺盐特别适用于制备SC，提供良好分散性和稳定性。 

　　5特种表面活性剂 

　　此类表面活性剂是针对不同农药活性物质和加工剂型类型是不同的，依据表面活性剂采用不同亲油基团和亲水基团设计定制做成的专用表面活性剂，以满足剂型加工的要求，以下几例说明这种特殊表面活性剂的应用。 

　　?这类表面活性剂是由聚(亚烷基)二醇类、多元醇类与脂肪的或芳烃的多敖酸类及其酸酸聚合而成，形成具有三维网状结构的聚合表面活性剂。例如澳大利亚的HANTSMAN公司生产的商品名为Turmul3637(HLB=6)，其亲水作用是由许多酯基或醚基提供的，当它与一个高HLB值的A-B型或A-B-A型共聚物联用时可获得O/W乳液良好稳定性。 

　　?这类是指A-B-A嵌段共聚的聚合表面活性剂，但不同于EO-PO-EO嵌段共聚物(主要是会从吸附表面脱落以及PO在碳氢化合物中有低的溶解度)。可以选择不同的A和B来调整得到性能更优良的共聚物。HUNTSMAN公司产品商品名为Turmu13636是用聚(12-羟基硬脂酸)与聚乙二醇酯化得到一种A-B-A嵌段共聚物(HLB=5.5)。当它与一个高HLB值乳化剂联用时能很好稳定O/W型乳液，此乳液中亲油链起着吸附作用，进人油相内部。经测定亲油链进人油相比常用表面活性剂碳(18)的脱水山梨醇酯可以多几倍。 

　　?这类是以很长的亲油基主链作为骨架，保证强烈吸附在粒子表面上而不脱落，与主链相连的亲水基象齿一样伸人到水相周围，保证特有的空间位阻作用。这种聚合物有极高的分子量，约20000-300000例如捷利康公司的Atlox4913和HUNTSMAN公司的Tersperse2500均是以聚甲基丙烯酸-丙烯酸酯构成骨架起着吸附作用;并以合适长度的聚氧乙烯链作为侧链伸人水相围绕在粒子周围起着屏障位阻作用(HLB=12)。这种聚合表面活性剂比常用表面活性剂吸附能力大10倍，几乎很难从粒子表面上脱落，用作农药分散剂改善热贮稳定性，也用来制取高浓度SC。 

　　6有机硅表面活性剂 

　　它用于农药始于上世纪60年代中期，直到80年代开始商品化。人们都知道它用作消泡剂，实际上还具有常用表面活性剂无可比拟的表面活性，能诱导农药直接经叶气孔被植物吸收，另一特点是有超级伸展性能，使药剂达到最大复盖和附着，甚至还可使药剂进人到叶背面或果树缝隙中藏匿害虫处，达到杀虫和杀菌效果。 

　　用于除草剂草甘麟的有机硅表面活性剂是聚氧乙烯三硅氧烷，商品名为SilwelL-77是Witco公司产品。还有不少以有机硅表面活性剂为主的混合助剂也在市场上销售，尤其在美国更多，它们都是专利保护产品，成分都不清楚。 

　　7糖醚(或酯)类表面活性剂 

　　它是指由天然的或再生资源加工的，对人体刺激性小和容易生物降解的表面活性剂。其实人们早就知道糖醚类表面活性剂具有直链亲油基链，能很快地遭受生物降解。如脱水山梨酯醇和它的乙氧基化物这类表面活性剂早已广泛应用在农药中，既作剂型加工辅助剂又作为助剂使用。


　　7.1由天然或再生资源的原料如淀粉中的葡萄糖与脂肪醇或脂肪酸反应分别制得非离子表面活性剂烷基多苷(APG)和葡萄糖酰胺(APA)就是糖醚类表面活性剂的杰出代表，又称新一代绿色表面活性剂。它们具有对人体刺激性小，生物降解快，性能优良，能与其他表面活性剂有协同效应等特点。上世纪90年代德国Henkel公司开发的APG可用作农药的乳化剂、分散剂、润湿剂和增溶剂。例如商品和AgrimalPG用于对草快混剂和草甘腆新制剂，已在美国等国家和地区应用。 

　　7.2蔗糖甘油酯(Sucroglycerids)是非离子表面活性剂的混合物，主要成分是甘油酸酯(单和双甘油酯类)和糖酯类(单和双酯)。它们有一种颇亲油特性又在水中能分散，其润湿性较差，有很低的泡沫，在某些情况下甚至有消泡作用。他们在水基性剂型中是很好的乳化剂和分散剂，在这些剂型中也提供一种改善体系长期稳定性.此外有一定成膜性并能增加粘性和耐雨性，利用放射性标记对活性成分传递渗透的测量，发现他们比常用的表面活性剂增加活性成分渗透更有效。他们与传统表面活性剂毒性相比是很低的，其大鼠LD50高于30000mg/kg，对鱼类和藻类也有很低的毒性。他们能够完全地被微生物迅速地降解，这种产品加工成剂型自然是很安全的。由于他们特有性质，推荐用在SC、EW、SE、SL和ME中。