抗折试块的评定:合成翡翠的相关报道

来源:百度文库 编辑:偶看新闻 时间:2024/05/08 19:02:15

 

合成翡翠的相关报道

 

美国宝石学院 (GIA) 首席宝石鉴定师 John I. Koivula,22 日在 GIA 台湾校友会所举办的研讨会上,带来一颗美国奇异公司 (GE) 实验室制作的合成翡翠。这颗合成翡翠制作精巧,外观与成分与天然翡翠无异,引起在座宝石专家与珠宝业者热烈讨论。
  由于玉石并不是单一晶体的矿物,而是由多种矿物集合而成的坚韧岩石结构,因此要用人工的方式让不同晶体生长在一块,并以正确的方式纠结聚合,远比制作单一晶体的宝石困难许多,这也是为什么过去人工合成技术多运用在钻石、红蓝宝石、祖母绿,而少见用于玉石的原因。
  John I. Koivula 不仅是宝石学界的大师,他更是一位杰出的剧作家,知名影集里头善用科学解决问题的「马盖先」,便是出自他的笔下。
  这种合成翡翠目前尚在研究阶段,制程列为专业机密,只知是在 1400 度的高温和高压下,以类似合成钻石的方式制作,成品无论是成分、构造、折射率、比重还是吸收光谱,都和天然翡翠一模一样,除非使用高阶的检测仪鉴定,否则无法以肉眼或一般方法辨别。据悉已有业者向奇异公司表达商业合作的意愿。
  
  5.20 克拉由奇异公司制作的宝石级合成翡翠。



    人工合成翡翠技术的研究始于上世纪60年代。1963年,贝尔(Bell)和罗茨勃姆发现翡翠是一种低温高压矿物,必须在高压条件下才能合成,至此开始了真正意义上的翡翠合成研究工作。80年代,我国吉林大学和中科院长春应用化学所、中科院贵阳地化所等单位也进行了合成翡翠的试验。但由于实验条件和设备所限,难以实现硬玉由非晶质向晶质体的全面转化,同时,致色离子Cr3+难以进入其晶格中,最终合成硬玉样品属非宝石级,仅为不等量的硬玉 微晶和玻璃体的混合物。上世纪八十年代,美国的通用电气公司(GE)相继开始了合成翡翠的研究。2002年,GIA首次对GE宝石级合成翡翠作了简要的报导。迄今,人们对这类宝石级合成翡翠的特征了解甚少。
    电子探针分析结果表明,GE合成翡翠化学组成相对较纯,其主化学成分为:ω(SiO2)=59.74~61.72%、ω(Al2O3)=23.90~24.97%、ω(Na2O)=13.65~14.85%,含微量ω(Cr2O3)=0.05~0.07%、ω(K2O)=0.02~0.04%、ω(CaO)=0.02~0.06%。其中,Cr3+以类质同象形式替代Al3+而占据MⅠ位;K+、Ca2+则替代Na+占据MⅡ位。与天然翡翠相比,GE合成翡翠化学成分以贫铁为特征,且钙、镁相对含量明显偏低。GE合成翡翠多为绿色~黄绿色,半透明,微晶结构为主,局部为斑状结构,玻璃光泽。折射率:1.66(点测),密度:3.31~3.37g/cm3。紫外灯下,LW 蓝白弱荧光,SW 灰绿中强荧光。
    红外吸收光谱测试结果表明,GE合成翡翠显示一组(3373、3470、3614 cm-1)与天然翡翠截然不同,且由羟基伸缩振动致红外吸收谱带。由此证实,GE合成翡翠内存在微量的水分子,是在高温高压和水的参与下结晶而成。据此可作为鉴别GE合成翡翠的重要证据。表明,GE合成翡翠中由νas(Si-O-Si)反对称伸缩振动致红外吸收强谱带主要出现在1089 cm-1处,位1154cm-1处仅显示弱肩峰。反之天然翡翠中,由于钙、镁等杂质元素不等量替代铝,易导致νas(Si-O-Si)反对称伸缩振动致红外吸收谱带漂移;由1014、946、870 cm-1组成的一组红外吸收谱带为νas(O-Si-O)反对称伸缩振动所致;由νs(Si-O-Si)对称伸缩振动致红外吸收谱带仅出现在752、670 cm-1 处;由δ(Si-O)弯曲振动致红外吸收中强谱带出现在602cm-1处;541、500 cm-1处的红外吸收谱带属ν(MCr-O)伸缩振动所致,与天然翡翠中ν(MCr,Fe-O)伸缩振动致红外吸收谱带表现出的特征存在一定的差异。整体而言,在红外光谱指纹区内,GE合成翡翠和天然翡翠的红外主吸收谱带差异特征不甚明显。
    拉曼光谱测试结果表明,在GE合成翡翠的链状硅氧骨干中,Si-O键主要以两种基本形式存在,即非桥氧(Si-Onb)和桥氧(Si-Obr)。GE合成翡翠的拉曼光谱中,由Si-Onb伸缩振动致拉曼谱峰主要出现在1039 cm-1处,988 cm-1拉曼谱峰为Obr键-键相互作用所致。由Si-Obr伸缩振动致拉曼谱峰位700 cm-1处,而O-Si-O弯曲振动通常出现在521~524cm-1处。相比之下,天然翡翠与GE合成翡翠的拉曼谱峰的差异特征不明显。
    利用光纤微光谱仪(USB2000)在室温条件下,采用反射法对GE合成翡翠的可见吸收光谱进行了测试。结果表明,GE合成翡翠的致色离子主要为Cr3+,从Cr3+的3d3电子组态导出的自由离子谱项为:基谱项 4F,激发谱项为4P、2G、2D等。八面体场中,由基谱项 4F分裂为三个能级,即4A2、4T2、4T1。在可见光区域内,出现两个强而宽的吸收带,即分别由4A2 → 4T2(630nm);4A2 → 4T1(445nm)能级之间跃迁所致。d电子在4A2 → 4T2和 4A2 → 4T1能级间跃迁过程中,分别吸收1.97和2.79 eV能量,未被吸收的残余能量组合成GE合成翡翠的颜色。与GE合成翡翠的可见吸收光谱不同之处在于,天然翡翠中普遍存在Fe3+以类质同象形式替代Al3+的现象,因而在可见光蓝紫区内,出现由Fe3+外层d电子跃迁6A1 → 4E + 4A1 (4G) 而导致的437nm弱吸收峰,这与EPMA的分析结果相吻合。
    在电子束的激发下,GE合成翡翠多发出很强的亮红色光,同时,与晶体生长环境相关的微晶CL结构得以显示。硬玉微晶局部呈平行定向排列或卷曲~微波状构造,由此而区别于天然翡翠。
     综上,依据GE合成翡翠表现的内部结构、由其羟基伸缩振动致一组特征的红外吸收谱带、贫铁富铬的可见吸收光谱及CL发光特征,有助于鉴别之。

   合成翡翠是难以合成的。单晶质宝石的容易合成。例如钻石、红、蓝宝石早已被商业化大量生产。多晶质玉石是难以合成。

世界上最早合成翡翠并且成功投入市场的是美国GE公司。
      由于其结构与矿物的复杂性对其温度、压力要求非常严格技术难度不容易掌握。我要是没记错的话,中国最早是广西桂林宝石研究所做过“合成翡翠”送过我们院里当过标本但是在很短的时间里,经过氧化、脱水、长出霉斑等很多原因就失败了 如果“合成翡翠”成功的话会悄然进入市场, 将会冲击珠宝市场。
就像B货翡翠最早进入香港刚进入市场一样,在鉴定技术还没有完全掌握的情况下有一小部分人发了一笔横财!

合成步骤方法:
     高温超高压合成翡翠要分两步走:
   (1)按翡翠矿物(硬玉)分子式中的各元素含量选用合适的化学试剂,制成非晶质的翡翠玻璃料;
   (2)将玻璃料粉碎,进行预成型工艺处理后,在六面顶金刚石合成用压机上进行高温超高压条件下结构转化,即可得到晶质翡翠。
    (一)非晶质翡翠玻璃料的配方选择和合成方法
      根据翡翠的矿物分子式为NaAlSi2O6,可选用Na2O,Al2O3,SiO2,Na2SiO3,Na2CO3,Al2(SiO3)3等试剂进行组合,经过实验对比,采用硅酸钠和硅酸铝作为合成翡翠的原料配方最理想。反应式为:Na2SiO3+Al2(SiO3)3=2NaAlSi2O6

此反应式的最大优点为:(1)熔点低,1050℃以上即可被熔融成玻璃料;(2)反应后除试剂中的杂质外,没有多余离子存在。
    合成方法是称等克分子量重的硅酸钠和硅酸铝试剂 ,再按混合料总重量的重量百分含量要求称量含致色离子的试剂,一起在磨钵中混匀磨细,倒在坩埚中,盖上坩埚盖,放在马弗炉中加热到1100℃,恒温几小时后冷却,即得到带色的翡翠成分非晶质玻璃料,这些玻璃料用X射线粉晶分析鉴定时没有谱线。
    (二)晶质翡翠的高温超高压合成方法:
    由非晶质翡翠玻璃料转化成晶质翡翠,必须在高温超高压条件下,本实验是采用合成金刚石用的六面顶压机进行的。其合成方法如下:
    1、将带色的非晶质翡翠玻璃料粉碎到125目以上(即粒度小于0.125mm
    2、将粉碎的非晶质翡翠玻璃料在600kg/cm2的嵌样机上加热预成型成Φ14X15mm圆柱体世Φ14X 6mm圆片。
    3、将预成型的非晶质翡翠玻璃料块装入特制的高纯石墨坩埚中。
    4、将石墨坩埚中放在140℃的烘箱中烘烤24小时以上。
    5、将坩埚放入六面顶压机的压腔,启动压机使六个顶锤合拢。随后加压、加电流,并保持尽量长的时间。然后断电、卸压,打开压机,取出翡翠块,即可得到Φ14X 15mm,或Φ14X 6mm的晶质翡翠,经琢磨、抛光即成为合成翡翠的成品。
    高温超高压法合成翡翠的矿物学鉴定结果,我们进行了X射线粉晶分析;红外吸收光谱分析;成份分析;硬度测定;比重测定;折射率测定;荧光测定等7个方面,结果与天然翡翠的数据基本一致。

环境条件:
    天然翡翠形成于高温高压环境;通过实验American的Bell和Roseboom得出形成硬玉的温度与压力的下限为400摄氏度、18000帕。实践还表明,在900~1500摄氏度、25~70千帕的条件下,均可将非晶质翡翠转化为晶质翡翠。
方法步骤:
    <1>制底子
    将二氧化硅59.45%,氧化钠15.34%,氧化铝25.21%......配制好然后,在1500摄氏度的高温下反复熔融,要使其分布均匀,以形成非晶质翡翠材料,非晶质翡翠属于玻璃质,无色,透明。
    <2>加入致色物质
    致色物-----------------------(0.01%~10%)引起的翡翠颜色变化
    氧化铬....................柠檬黄--黄绿--绿黄--深绿--橄榄绿
    氧化钴....................浅蓝--青莲--深钴蓝
    氧化镍....................浅藕--藕色--紫色--兰紫色--深蓝色
    氧化铜....................浅蓝--天蓝--海蓝--深墨水蓝
    硫酸锰....................浅紫丁香色--紫丁香色--深紫丁香色--紫色
    氧化铁....................白色--浅黄绿色---浅黄褐色
    氧化钛....................灰色--浅灰色----白色
    氧化钕....................日光灯下紫红色------太阳光下青紫色
    氧化镥....................鲜绿色色调
    五氧化二钒...............白中蓝色色调--白中红色色调
    氧化铈....................白色-------白色中微红色调
    二氧化锡.................白色中黄绿色调--白色中微红色调
    四氧化三铁..............白色中稍有黄绿色调
    亚硒酸盐.................白色中粉红色调

     实验还表明合成翡翠的透明度与致色元素(或离子)的浓度有关. 如:含铬0.7%以下合成翡翠往往透明,大于0.7%后呈深绿或橄榄绿不透明.
     <3>晶质翡翠的制成
     将非晶质翡翠材料注:要经过粉碎、过筛,再利用合成金刚石所用的设备“六面顶压机”,使其转化成具有天然翡翠结构的合成翡翠产品。经过X射线分析合成翡翠具有与标准数据一致的谱线。也与天然翡翠的谱线重合。硬度6.2~7.1,密度3.29~3.36克/厘米3,吸收光谱的主要峰值与天然硬玉的标准图完全吻合。